本发明公开了一种聚丙烯酸中空微凝胶的制备方法，其是将油相加入到水相中，滴加三乙胺，正硅酸乙酯在碱性条件下原位水解生成的纳米二氧化硅粒子充当表面活性剂，形成稳定的“水包油”型Pickering乳液；由于聚丙烯腈与异辛烷不相容，原单体液滴发生了相分离，异辛烷受到挤压到细乳液液滴中心形成了液体核；单体聚合完成后，获得聚丙烯腈中空微球，碱性水解即得聚丙烯酸中空微凝胶。本发明提供的方法工艺简单，操作易行，反应条件温和易于控制，适合于工业化生产，并且减少了表面活性剂的使用，具有环境友好的优势。所得聚丙烯酸中空微凝胶结构稳定，中空大小可控，可应用于药物控释、化学分离和生物传感等领域。